Produktet

Ndërveprimet lidhëse ekuatoriale N7/O6 të kompleksit aktiv antitumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) me fragmentin e ADN-së d(GpG) janë përcaktuar pa mëdyshje me spektroskopi NMR.Përcaktimet e mëparshme kristalografike me rreze X të adukteve kokë më kokë (HH) dhe kokë më bisht (HT) të tetraacetatit të dirhodiumit me 9-etilguaninë (9-EtGH) zbuluan baza nukleobrazore guanine N7/O6 të paprecedentë që shtrihen në Rh -Lidhja Rh.Mungesa e protonimit N7 në pH të ulët dhe rritja e dukshme e aciditetit të N1-H (pK(a) afërsisht 5.7 krahasuar me 8.5 për adduktet e platinit të lidhur vetëm me N7), sugjeruar nga titrat e varësisë së pH të purinës H8 (1 )Rezonancat H NMR për Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) dhe Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)],janë në përputhje me lidhjen bidente N7/O6 e nukleobazave guanine.Vlerat e pK(a) të vlerësuara për (de)protonimin N1-H, nga studimet e varësisë së pH të rezonancave NMR C6 dhe C2 (13)C për Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) izomerët, përputhen me zorrën t që rrjedh nga titrat e rezonancës H8 (1)H NMR.Krahasimi i rezonancave (13)C NMR të C6 dhe C2 për adduktet e dirodiumit Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) dhe Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG )] me rezonancat përkatëse të ligandëve të palidhur [në pH 7.0 për 9-EtGH dhe pH 8.0 për d(GpG)], tregon zhvendosje thelbësore në terren të Deltadelta afërsisht 11.0 dhe 6.0 ppm për C6 dhe C2, respektivisht;zhvendosjet e fundit pasqyrojnë efektin e lidhjes së O6 me qendrat e dirodiumit dhe rritjen e aciditetit të N1-H që pason.Pikat e tërthorta intensive H8/H8 ROE në spektrin 2D ROESY NMR të Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] tregojnë rregullimin kokë më kokë të bazave të guaninës.Addukti Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] shfaq dy konformues kryesorë të dorës së djathtë, HH1 R dhe HH2 R, me HH1 R që është tre herë më i bollshëm se HH2 R i pazakontë. Karakterizimi i plotë i të dyjave adduktet zbuluan repuckering të unazave të sheqerit 5'-G në C3'-endo (tip N), mbajtje të konformacionit C2'-endo (lloj S) për gs-in e sheqerit 3'-G dhe orientim kundër në lidhje me lidhjet e glikozilit.Karakteristikat strukturore të marra për Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] me anë të spektroskopisë NMR janë shumë të ngjashme me ato për cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] dhe vërtetojnë studimet e modelimit molekular.